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当前位置:教育论文中心首页--博士论文--醛的不对称烯丙基化反应及应用研究
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醛的不对称烯丙基化反应及应用研究
 
     论文目录
 
摘要第1-9页
Abstract第9-11页
第1部分 前言第11-31页
 第1章 手性药物及手性技术第11-15页
  1.1 手性药物第11-12页
  1.2 手性技术第12-15页
 第2章 课题研究背景和研究任务第15-20页
  2.1 概述第15-16页
  2.2 选题背景和主要任务第16-17页
  2.3 本文拟采用的合成路线和计算方法第17-20页
   2.3.1 合成路线第17-19页
   2.3.2 计算方法第19-20页
 参考文献第20-31页
第2部分 有机合成第31-107页
 第3章 醛的不对称烯丙基化反应综述第31-43页
  3.1 手性辅基控制的醛不对称烯丙基化反应第31-34页
   3.1.1 手性烯丙基硼试剂控制的醛的不对称反应第31-32页
   3.1.2 手性烯丙基硅试剂控制的醛的不对称反应第32-34页
   3.1.3 其他第34页
  3.2 手性催化剂催化的醛的不对称烯丙基化反应第34-40页
   3.2.1 催化的烯丙基硅试剂参与的不对称烯丙基化反应第35-37页
   3.2.2 催化的烯丙基锡试剂参与的不对称烯丙基化反应第37-40页
  3.3 其他第40-42页
  3.4 总结与展望第42-43页
 第4章 阿伐他汀中间体(3R,5R)-3-羟基5-氨乙基环戊内酯的合成第43-83页
  4.1 (3R,5R)-3,5-二羟基-6-取代己酸的不对称合成综述第43-53页
   4.1.1 化学量的不对称反应第43-49页
   4.1.2 催化量的不对称反应第49-53页
   4.1.3 总结与展望第53页
  4.2 D-(一)-烯丙基硼酸酒石酸酰胺酯衍生物的合成第53-65页
   4.2.1 烯丙基溴化镁的合成第53-55页
   4.2.2 三烯丙基硼烷及单烯丙基二氟化硼的合成第55-57页
   4.2.3 D-(一)-酒石酸酯及酒石酸酰胺的合成第57-61页
   4.2.4 D-(一)-烯丙基硼酸酒石酸酯/酰胺酯的合成第61-65页
  4.3 3-溴丙醛的合成第65-67页
   4.3.1 指示剂苯乙烯醛缩丙酮的合成第65-66页
   4.3.2 3-溴丙醛的合成第66-67页
  4.4 (4R)-4-羟基-6-溴-1-已烯的合成第67-78页
   4.4.1 机理分析第67-68页
   4.4.2 反应条件优化第68-76页
   4.4.3 (4R)-4-羟基-6-溴-1-已烯的制备第76-78页
   4.4.4 结果与讨论第78页
  4.5 (3R)-3-羟基-5-烯-1-戊酸的合成第78-80页
   4.5.1 机理分析第78-79页
   4.5.2 实验操作第79页
   4.5.3 结果与讨论第79页
   4.5.4 结构表征第79-80页
  4.6 碘内酯化反应第80-83页
   4.6.1 机理分析第80-81页
   4.6.2 实验操作与%e.e.分析第81页
   4.6.3 结果与讨论第81页
   4.6.4 结构表征第81-83页
 第5章 (S)-2-甲基烯丙基-2-氯苯基-叠氮甲烷的合成第83-91页
  5.1 综述第83-85页
  5.2 三(2-甲基烯丙基)硼烷的合成第85-86页
   5.2.1 实验操作第85页
   5.2.2 结果与讨论第85页
   5.2.3 产物结构表征第85-86页
  5.3 D-(一)-甲基烯丙基硼酸酒石酸衍生物酯的合成第86页
   5.3.1 实验操作第86页
   5.3.2 结果与讨论第86页
   5.3.3 结果表征第86页
  5.4 (R)-甲基烯丙基-2-氯苯基-甲基醇的合成第86-87页
   5.4.1 实验部分第86-87页
   5.4.2 结果与讨论第87页
   5.4.3 结构表征第87页
  5.5 (S)-甲基烯丙基-2-氯苯基-叠氮甲烷的合成第87-91页
   5.5.1 机理分析第87-88页
   5.5.2 实验操作第88-89页
   5.5.3 结果与讨论第89页
   5.5.4 结构表征第89-91页
 第6章 2-甲基烯丙基硼酸N-苄基酒石酸二酰胺酯与其他醛的不对称烯丙基化反应第91-93页
  6.1 实验操作第91页
  6.2 结果与讨论第91-92页
  6.3 结构表征第92页
  6.4 实验跟踪及分离分析用仪器第92-93页
 参考文献第93-107页
第3部分 量子化学计算第107-179页
 第7章 量子化学基本原理第107-119页
  7.1 自洽场分子轨道理论第107-110页
   7.1.1 分子体系的薛定谔方程第107页
   7.1.2 波恩—奥本海默近似第107-108页
   7.1.3 哈特利—福克方程第108-109页
   7.1.4 LCAO自洽场方法和罗汤方程第109-110页
  7.2 各种半经验量子化学近似方法第110-117页
   7.2.1 休克尔分子轨道法第110-113页
   7.2.2 CNDO法第113-116页
   7.2.3 NDDO法第116页
   7.2.4 INDO法第116-117页
  7.3 从头计算及密度泛函方法第117-119页
   7.3.1 从头计算第117-118页
   7.3.2 密度泛函方法第118-119页
 第8章 Gaussian 03软件及其在反应性中的应用简介第119-131页
  8.1 Gaussian 03软件简介第119-128页
   8.1.1 Gaussian 03输入第120-123页
   8.1.2 Gaussian 03输出第123-128页
  8.2 Gaussian 03在反应性中的应用简介第128-131页
   8.2.1 研究反应和反应性第128-129页
   8.2.2 溶液中的反应第129-131页
 第9章 醛不对称烯丙基化反应量子化学研究第131-171页
  9.1 已出现过的手性辅基用于不对称烯丙基化反应量子化学研究第131-136页
   9.1.1 光学纯硼酸酯试剂控制的前手性醛的不对称烯丙基化反应第132-134页
   9.1.2 光学纯硼烷试剂控制的前手性醛的不对称烯丙基化反应第134-135页
   9.1.3 其他一些光学纯硼试剂控制的前手性醛的不对称烯丙基化反应第135页
   9.1.4 结论第135-136页
  9.2 新型手性辅基控制的不对称烯丙基化反应量子化学研究第136-170页
   9.2.1 方法与计算第136页
   9.2.2 计算结果第136-163页
   9.2.3 讨论第163-170页
  9.3 结论第170-171页
 第10章 总结与展望第171-172页
 参考文献第172-179页
博士期间参加研究项目及发表文章第179-180页
附录1 部分计算的输入输出文件第180-185页
附录2 部分重要中间体的谱图第185-219页
致谢第219-220页

 
 
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