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亚硒酸钠在L半胱氨酸自组装类生物膜修饰电极上的电化学行为
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【西医学评职称论文】作者:温金凤 朱爱花 崔胜云【摘要】 利用L半胱氨酸自组装膜修饰金电极(LCys,Au/SAMs), 在0.05mol/L H2SO4 底液中研究了 Na2SeO3 的电化学特性。在0.00~1.30 V (vs. SCE) 电位范围内对微量Na2SeO3进行循环伏安扫描,发现LCys, Au/SAMs修饰电极在峰电位0.89 V处有灵敏的Se的氧化溶出峰。通过比较裸金电极和修饰电极在Na2SeO3 溶液中的电化学特性发现,修饰电极通过巯基中的S与Na2SeO3发生氧化还原作用生成Se,且修饰电极对沉积在电极表面的Se的氧化过程具有催化作用。根据Na2SeO3在单分子膜上的电化学行为,提出了单分子膜中硫(AuS)与Se作用生成Se的反应机理、Se电化学催化氧化机理及巯基化合物通过生成纳米硒生物吸收Se的类生物膜模型。 【关键词】 L半胱氨酸, 亚硒酸钠, 修饰电极, 纳米硒,伏安法 1 引言 半胱氨酸残基的巯基与Na2SeO3的相互作用研究多集中于还原型谷胱甘肽(GSH)的巯基和Na2SeO3的相互作用[1,2]。因为Na2SeO3的生物利用过程须通过与GSH的巯基相互作用的代谢途径完成[3]。Na2SeO3的生物利用过程是通过与细胞内GSH的巯基跨膜氧化还原作用,依次把Se还原成硒代谷胱甘肽(GSSeSG)和SeH4。一部分SeH4经磷酸化过程生物合成硒蛋白来被生物体利用,还有一部分经甲基化排泄到体外。上述代谢模式中值得关注的是: (1)Na2SeO3对生物体而言是外源性的,它与细胞质内GSH的巯基间的跨膜氧化还原反应是生物利用硒的最重要的反应;(2)细胞质内的巯基和胞外的Na2SeO3经跨膜氧化还原作用,在细胞内生成不同价态的硒的化合物。这种胞内含硒作用产物的多样性决定了硒的生物学功能的多样性。 近年来,在均相的液相体系中Na2SeO3被巯基等还原型基团作用后生成的纳米级红色元素硒受到人们的关注[4]。Kessi等[5]研究细菌Rhodospirill
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