| | | 我国高分子化学研究20年来的进展概要
| | 无机化工 摘 要 简要叙述我国近20年来在高分子化学研究领域中的无机化工自由基聚合、光诱导聚合、ziegler-natta聚合和茂金属聚烯烃、环醚、内酯等开环聚合、缩聚反应合成peek和耐热性杂环高分子、含氟高分子、生物医学高分子、导电高分子、液晶高分子方面的无机化工进展。 关键词 乙烯基单体自由基聚合与光诱导聚合 ziegler-natta和茂金属催化烯烃聚合 耐热性高分子 含氟高分子 功能高分子 abstract the development of the polymer chemistry in china in the last two decades was briefly reviewed. this article includes the following: vinyl radical polymerization, photo-induced vinyl polymerization, olefin polymerization with ziegler-natta catalyst and metallocene catalyst, ring-opening polymerization of cyclic ethers, lactone and lactite with rare-earth and other organo-metallic catalysts, synthesis of condensation polymers peek and heterocyclic polymers with high temperature resistance, fluoro-containing polymers, biomedical polymers, electron conductive polymers, and liquid crystalline polymers. key words vinyl radical polymerization and photo-induced vinyl polymerization, ziegler-natta and metallocene olefin polymerization, high temperature polymers, fluoro-containing polymers, functional polymers 我国高分子科学是在新中国成立后建立而发展的。中国化学会成立50周年曾出有专刊评述[1]。高分子化学研究涉及合成高分子的各种聚合反应、聚合方法,除制备塑料、橡胶、纤维、涂料和粘合剂外,80年代以来在工程塑料、复合材料和特种高分子、功能高分子方面有了很大的发展,因此研究范围拓广。本文着重在烯类的自由基聚合、光诱导引发及光固化聚合、ziegler-natta (z-n) 配位聚合和茂金属催化烯烃聚合、环醚、内酯与交酯等开环聚合及机理研究,缩聚反应合成聚醚醚酮(peek)、耐热性杂环高分子、精细高分子包括含氟高分子、生物医学高分子、导电高分子、液晶高分子方面作扼要回顾。 1 烯类单体和α-烯烃的聚合 烯类单体如含有乙烯基结构的极性单体可以进行自由基聚合,而乙烯、α-烯烃主要是进行配位聚合,丁二烯、异戊二烯等双烯类单体既能进行自由基也能进行配位或负离子聚合。由冯新德与沈家骢主持的,有北京大学、吉林大学、中山大学、中国科学院长春应用化学研究所、浙江大学、上海交通大学和复旦大学等参加的国家自然科学基金委重大项目“烯类、双烯类聚合反应研究——机理、动力学及结构调节”,历时5年的工作于1992年4月通过验收[2]。并在1991年10月14~18日于杭州举办了iupac国际高分子学术研讨会(iupac international symposium on olefin and vinyl polymerization and functionalization——reaction, mechanism and industrial application)[3]。该项目将烯类、双烯类自由基聚合与配位聚合反应理论提高到较高的分子设计水平,实现控制聚合反应及产物结构的目的,开创了一批高活性自由基聚合引发体系、电荷转移光聚合体系[4,5]以及高效载体型配位聚合催化体系[2],新的聚合方法,扩大单体范围,发展新品种,阐明聚合反应机理,通过esr测定聚合全过程求出聚合反应各种速率常数[6],建立动力学理论,发展产物结构控制方法等,为通用高分子的聚合反应与产品优质化提供理论依据和基本数据。发表了220多篇论文,获国家自然科学奖二、三、四等奖各1项,国家教委科技进步奖二等奖2项、三等奖1项及浙江省、广东省科技进步奖等。
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